Questo antico oratorio venne fatto costruire dal
principe di Piombino nel 1570, dedicata al protettore dalla peste.
Poco dopo è aggiunto il titolo di S.Marco perché la
chiesetta era meta delle rogazioni con processione e benedizione
delle miniere che si facevano il 25 aprile di ogni anno. Questa
tradizione è stata rispettata fino al 1890. Nel 1830 l'edificio
è ingrandito a spese della Comunità di Rio, però
dopo qualche anno è ridotto a magazzino delle miniere. Nel
1851 risulta ancora utilizzato come magazzino, ma verrà sottoposto
a nuovi lavori di ristrutturazione e di ampliamento che ne altereranno
definitivamente la forma originaria, e quindi restituito al culto.
Diventa sede della Confraternita del SS.Sacramento e dei SS. Rocco
e Marco. Dal 1856 e fino al 1934 ospita la parrocchia di S.Barbara.
